2010年9月30,光谷創業街力興電源4樓近千平方米庫房失火。明火引燃庫房內存放的大量鋰電池,引發爆炸持續20多分鐘;
2018年,湖南一家鋰電池廠房內發生爆炸。據了解,爆炸的原因是由于車間內不明原因的火花,點燃了電池的溶劑。事故導致至少2人死亡,4人受傷;
2018年,蘇州工業園區一家鋰電池廠也發生了嚴重火災事故,事故導致18人死亡,18人受傷。據報道,火災起因是由于生產線上的設備發生故障,引發火災;
2023年5月11日,東莞發生一起鋰電工廠熱失控爆炸事故,主要燃燒物為聚合物鋰電池及原材料;
近年來,鋰離子電池被廣泛應用于移動和無線電子設備、電動工具、混合動力和電動交通工具等領域。但由于鋰電池生產企業對鋰電池生產過程中的安全問題存在認識不足,忽視了對鋰電池的火災、爆炸危險性的認識,因此造成了多起嚴重安全事故。
鋰離子電池在制備過程中,需向電池內部注入電解液,在此工藝中會使用或產生可燃、有毒的氣體,一旦超過這些氣體的安全濃度時,人員和設備將處于危險之中。
一、電解液是什么?
電解液是鋰電池非常重要的一個組成部分,占整個電池材料重量的15%,體積的32%,電解液作為鋰電池中離子交換的中轉站,在鋰電池的正負兩極之間起著能量傳導的作用。沒有它電流就無法產生。
就像人體物質的傳輸需要依靠血液一樣,電解液就是鋰電池內部物質傳輸的“血液”,對電池的能量密度、功率密度、循環壽命、安全性能、寬溫應用等起著關鍵性作用。
二、電解液的主要成分
電解液主要由三部分組成,主要為溶劑、鋰鹽、添加劑。在這些組成成分之中,添加劑雖然添加的量與其他成分相比還是較少的,但一份電解液中可添加的添加劑種類是最多的。
1、溶劑
有機溶劑是電解液的主體部分,溶劑在電解液中的作用主要是用來溶解鋰鹽的。電解液中的溶劑主要有環狀碳酸酯(PC、EC);鏈狀碳酸酯(DEC、DMC、EMC);羧酸酯類(MF、MA、EA、MA、MP等)。
碳酸二甲酯(DMC)
C3H6O3(dimethylcarbonate,DMC),是一種無毒、環保性能優異、用途廣泛的化工原料,它是一種重要的有機合成中間體,分子結構中含有羰基、甲基和甲氧基等官能團,具有多種反應性能,在生產中具有使用安全、方便、污染少、容易運輸等特點。由于碳酸二甲酯毒性較小,是一種具有發展前景的“綠色”化工產品,
DMC具有優良的溶解性能,其熔、沸點范圍窄,表面張力大,粘度低,介質界電常數小,同時具有較高的蒸發溫度和較快的蒸發速度。
碳酸二乙酯(DEC)
C5H10O3,無色液體,稍有氣味;蒸汽壓1.33kPa/23.8℃;閃點25℃(可燃液體能揮發變成蒸氣,跑入空氣中。溫度升高,揮發加快。
當揮發的蒸氣和空氣的混合物與火源接觸能夠閃出火花時,把這種短暫的燃燒過程叫做閃燃,把發生閃燃的最低溫度叫做閃點。閃點越低,引起火災的危險性越大。);熔點-43℃;沸點125.8℃;溶解性:不溶于水,可混溶于醇、酮、酯等多數有機溶劑;密度:相對密度(水=1)1.0;相對密度(空氣=1)4.07;
穩定性:穩定;危險標記7(易燃液體)。
碳酸甲乙酯(EMC)
分子量:104.1,密度1.00g/cm3,無色透明液體,沸點109℃,熔點-55℃,是近年來興起的高科技、高附加值的化工產品,一種優良的鋰離子電池電解液的溶劑,是隨著碳酸二甲酯及鋰離子電池產量增大而延伸出的最新產品,由于它同時擁有甲基和乙基,兼有碳酸二甲酯、碳酸二乙酯特性,也是特種香料和中間體的溶劑。
碳酸乙烯酯(EC)
C3H4O3,易燃透明無色液體,能夠在高溫和接觸火源時發生燃燒。
沸點:248℃/760mmHg,243-244℃/740mmHg;閃點:160℃;密度:1.3218;折光率:1.4158(50℃);熔點:35-38℃;
在電池工業上,可作為鋰電池電解液的優良溶劑。
碳酸丙烯酯(PC)
C4H6O3,無色無氣味,或淡黃色透明液體,溶于水和四氯化碳,與乙醚,丙酮,苯等混溶。是一種優良的極性溶劑。是可燃物質,可以在高溫、明火或其他點火源的存在下燃燒。
毒理數據:動物實驗經口服或皮膚接觸均未發現中毒。
2、鋰鹽
優質的鋰鹽對于鋰電池的能量密度、功率密度、寬電化學窗口、循環壽命、安全性能等方面都有著較大的影響。鋰鹽中常含有的元素有LiPF6、LiClO4、LiBF4、LiAsF6等。
3、添加劑
添加劑的種類眾多,不同的添加劑有著不同的作用,雖然添加的分量較少,但對于鋰電池包的性能效果有著不同的影響。
添加劑的種類主要有成膜添加劑、導電添加劑、阻燃添加劑、過充保護添加劑、控制電解液中H2O和HF含量的添加劑、改善低溫性能的添加劑、多功能添加劑。
三、為防止鋰電池注液工藝引發危險,我們應采取哪種氣體監測方案?
針對鋰電池生產車間及電解溶液劑存放的場所,我們可安裝氣體檢測儀進行24小時在線監測,避免氣體泄漏引發事故。
湖南希思可燃氣體檢測儀XS-1000系列,能精確檢測鋰電池電解液填充過程中的DMC、EMC、DEC等有機溶劑揮發出來的易燃易爆炸氣體濃度,希思的氣體檢測儀采用進口高精度傳感器,具備壽命長、穩定性好、抗干擾能力強、安裝簡單等優點。
在氣體檢測儀使用上建議可以搭配工廠中的風機、閥門、噴淋系統等設備來使用,或者通過儀器內部開關量信號實現聯動,當檢測氣體超標即時報警,同時啟動/關閉聯動設備,有效保障現場人員安全。